A、发光、放热的变化不一定是化学变化,例如灯泡发光放热,属于物理变化,故A错;B、在化学变化过程中,一定同时发生物理变化,物理变化中不一定存在化学变化,故B正确;C、水加热变为水蒸气属于物理变化,故C错;D、生石灰在常温下与水反应生成氢氧化钙属于化学变化,故D错;故选B.