A.Na、Mg、Al位于同一周期,根据同周期元素从左到右原子半径逐渐减小,则原子半径:Na>Mg>Al,故A正确;B.Li、Be、B最外层电子数依次为1、2、3,最外层电子逐渐增多,故B错误;C.P、S、Cl最外层电子数分别为5、6、7,最高化合价依次为+5、+6、+7,最高正价依次升高,故C错误;D.Li、Na、K位于同一主族,同主族元素从上到下元素的金属性逐渐增强,则金属性:Li<Na<K,故D错误.故选A.