A.正极上二氧化铅得电子发生还原反应,电极反应式为PbO2+4H++SO42-+2e-=PbSO4(s)+2H2O,故A错误;B.充电时阳极发生氧化反应,阳极反应为PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+SO42-+4H+,故B错误;C.由方程式可知,充电时,消耗水,生成硫酸,电解质溶液中硫酸浓度增大,故C错误;D.由总方程式可知,为原电池时,Pb为负极,发生氧化反应,故D正确.故选D.