A．乙醇中含有-OH，可与金属钠或金属钾反应生成氢气，可鉴别，故A正确；B．二甲醚和乙醇中分别含有-O-和-OH，官能团不同，可用红外光谱法鉴别，故B正确；C．质谱法可测定有机物的相对分子质量，由于分子式相同，相对分子质量相同，利用质谱法不能鉴别，故C错误；D．二者含有的H原子的种类和性质不同，可用核磁共振氢谱鉴别，故D正确．故选C．
