(1)a、根据能量守恒和电子能级跃迁原理,只有当电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道,才能以光的形式释放能量,故a错误;
b、根据元素周期律,P、Na、S三种元素位于同一周期,但P最外层处于半充满状态,故按Na、S、P的顺序第一电离能依次增大,故b正确;
c、基态As原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3,电子占据的最高能级为4p,故c错误;
d、Bi原子为第ⅤA族第六周期,它的最外层的电子排布为:6s26p3,5个电子的能量不完全相同,故d错误;
故答案为:b;
(2)根据氨分子与水分子之间可以形成氢键可知氨气易溶于水的原因;[Cu(NH3)4]SO4为配合物,根据配合物的结构特点可知里面氨分子与铜离子之间存在配位键,硫酸根与铜氨配离子之间是离子键,
故答案为:氨分子与水分子之间可以形成氢键;离子键;配位键;
(3)PCl3分子中除了有三个P-Cl键外还有一对孤电子对,根据价层电子对互斥理论可知,孤电子对与共价键之间的斥力大于共价键与共价键之间的斥力,所以Cl-P-Cl键的键角小于109°28′,故答案为:<;
(4)因为在每个晶胞中包含白磷(P4)的分子数为8×+6×=4,根据密度公式ρ=,可得NA==,故答案为:.