电解熔融氯化钠只存在氯离子和钠离子得失电子直接得到单质而电解氯化钠溶液溶液里边存在这氯离子钠离子以及水电离的少量氢离子和氢氧根离子而氢离子比钠离子更容易得到电子即氢离子比钠离子更先被还原或者你可以认为就算钠离子先被还原也会和水反应所以电解二者的产物不同