自由基聚合反应中的自动加速现象的原因是什么？

加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释。

1.链自由基的双基终止过程可分为三步：链自由基置心的平移，链段重排,使活性中心靠近，双基化学反应而终止，其中链段重排是控制步骤。

2.体系黏度是影响的主要因素，体系黏度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数Kt下降，自由基寿命延长。

3.百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍，但这一转化率下，体系黏度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率常数Kp变动不大，从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7～8倍，导致加速显著，分子量也同时迅速增加。

4.主要是因为体系粘度的增加而致使反应速度加快，粘度越大，体系的散热能力就越低，致使粘度及反应速率又进一步增加。

自由基聚合反应中的自动加速现象为什么
自动加速现象出现在自由基聚合反应中,主要是体系黏度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.
链自由基的双基终止过程可分为三步：链自由基置心的平移；链段重排,使活性中心靠近；双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤,体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率常数Kt下降,自由基寿命延长；百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍．但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数Kp变动不大,从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7～8倍,导致加速显著．分子量也同时迅速增加．
注：聚合速率与引发剂浓度的平方根,单体浓度的一次方成正比