A．稀释醋酸促进醋酸电离，溶液中氢离子浓度减小，温度不变，水的离子积常数不变，则溶液中氢氧根离子浓度增大，故A错误；
B．酸或碱抑制水电离，氢离子或氢氧根离子浓度越大其抑制水电离程度越大，加水稀释醋酸，醋酸溶液中氢离子浓度减小，则其抑制水电离程度减小，水的电离程度增大，故B正确；
C．向醋酸中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子浓度增大，抑制醋酸少量，则溶液的pH增大，故C错误；
D．醋酸是弱电解质，醋酸溶液中存在电离平衡，稀释100倍pH增大值小于2，故D错误；
故选B．
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