C语言里这个空格键跟✀尀0✀到底啥区别啊？

空格是空格，结束符0是结束符0，两者不对等。
你贴的那个图是不是讲的scanf输入，scanf这个函数默认是将空格作为分割符号，所以你输入
“How are you”它是当做三个字符串来识别的分别以空格来分割。
至于你说的二维字符数组初值，用大括号嵌套每一行套一个括号，和只用一个大括号，都是一样的。只不过用大括号把每行分开，可以单独对某一行局部赋值。

实际上二维数组是给你看的，在计算机眼里都是一维数组。a[5][5]在内存中其实就是连续的25个地址（从地址分布上来说和a[25]没区别）。你可以试试取首地址&a[0][0]，然后依次++，可以一直取到最后一位。所以直接用一个大括号，就是按照连续地址赋值。
你可以试试下面代码，打印就是一样。（重点是printf语句输出字符串是找到第一个结束符号0为终止，没有0就会一直往后面输出直到越界）。
char a[2][5]={' ','*',' ',' ',0,'*','*',' ',' ',0};
char b[2][5]={{' ','*',' ',' ',0},{'*','*',' ',' ',0}};
printf("%s\n",a[0]);
printf("%s\n",b[0]);

'\0'的ASCII码值是0，不显示任何东西。
空格' '的ASCII码值是32，显示一个空。
scanf读取字符串会考虑空格，但是gets不会。

“这两个数组输出是一样的”？
不知道你是怎么输出的。
作为字符串时它们是不一样的，一个是结尾标志，一个就是空格符号。
作为字符显示时它们都是看不见的图形，比如printf("%c",' ');和printf("%c",'\0');它们显示在屏幕上是看不见的，所以你就认为它们一样。
它们是不一样的，是不可以替换的。