A、电解原理分析，铁做阳极失电子溶解不符合生产实际，电解熔融的氧化铝制取金属铝，用石墨作阳极，故A错误；B、依据电解精炼铜原理分析，粗铜做阳极，纯铜做阴极，故B正确；C、电解饱和食盐水，阳极材料为石墨，溶液中氯离子失电子生成氯气，故C正确；D、依据电镀原理分析，镀层金属做阳极，在镀件上电镀锌，用锌作阳极，故D正确；故选A．
