这跟java无关，WebService哪种语言开发的都可以，php都是一样调用
调用方法网上很多例子，就不搬运了：http://www.cnblogs.com/xjnotxj/p/6212143.html
这个问题应该算是分布式的一个简单应用，如果有过微服务或者SOA架构的应用可能更好理解。
用PHP调用Java跟Java调用C#的方法一样，通过编码规范，提供一个XML格式或者json格式的数据，目前微服务领域都是用json比较多，然后在调用端的PHP将json转成对象或者方法。
因为他们都实现了HTTP接口，就可以通过http接口进行解耦，通过XML,json进行数据通信
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