要除去KCl固体中混有的少量K2SO4，实质就是除去硫酸根离子，可先加水溶解，利用K2SO4与过量的BaCl2溶液反应生成硫酸钡沉淀和氯化钾溶液，再加入过量的K2CO3溶液，碳酸钾与过量的氯化钡溶液反应生成碳酸钡沉淀和氯化钾，然后过滤除去不溶物，向滤液中加入过量的盐酸，盐酸与过量的碳酸钾溶液反应生成氯化钾、水和二氧化碳，再进行蒸发，除去水分和过量的盐酸，正确的操作顺序是④②①⑤③⑥．故答案为：④②①⑤③⑥．
