首先,区分出可逆与平衡两个概念,“电动势等于电流趋于零时左右电极电势之差”是指电流密度很小的可逆状态,这个时候可以认为没有产生极化,即E=Eθ(极化使电解时E>Eθ,即比理论消耗更多能量;使原电池E<Eθ,即比理论产生更少能量),而极化大小与电流密度正相关,因此电流密度趋近零时无极化,电极反应此时是理想的可逆状态,但并不是平衡;
而平衡是指反应完成,即反应结束了,此时ΔG=0,E自然也为零。
我也是在查找问题的时候无疑看到这条回答,因此可能不是在题主需要的时候给出回答。题主的问题是我刚弄明白的问题,学艺未精,希望可以一起探讨,若是有错误还请指正出来( ᐛ )
首先,研究电池电动势时所说的“电流趋于零”,是指闭合回路中电流很小(跟外电阻的大小有关,外电阻太大致使电流很小),致使电池内部的极化作用可以忽略,两电极电势之差就是电池电动势;
其次,“电池反应达到平衡”,是指电池内部的化学反应达到表观的停止,反应不再进行,致使外电路无电流流过(跟外电阻的大小无关,是化学反应本身达到平衡),此时两电极电势相等,电动势为零。
总的来说,一个是指人为干扰使得电流很小的表现,一个是指电池内部的化学反应完全的表现。
我是这么理解这句话的:
1、在实际计算电化学题目的时候,电动势E=E(+)-E(-),这个计算公式就是从这句话出发列出的
2、所谓“电流趋于零”其实意思是开路(断路)
3、这句话可以理解为,原电池的正负极之间连有无穷大的电阻,因为电池是有内阻的,当两极联通的时候,电池内阻会分走部分电势差,电动势会小于理论电势差,但当外电路中电阻接近无限大时,电池内阻分走的电动势就接近无限小,电动势无限接近理论电势差
4、如果正负极电势差为0,那么电池反应达到平衡,不是电流。
你是技术天才