A、0.1mol/L的NaHSO3溶液的pH等于4.0，说明溶液呈酸性，即电离大于水解，故A错误；
B、强碱弱酸盐的碱性越强，对应的酸越弱，NaClO的pH大于NaHCO3溶液的pH，所以碳酸的酸性强于次氯酸，所以常温下，相同物质的量浓度的H2SO3、H2CO3、HClO酸性减弱，所以pH依次升高，故B正确；
C、根据电荷守恒可知c（Na+）+c（H+）=2c（CO32?）+c（HCO3?）+c（OH?），故C错误；
D、向氯水中加入少量NaHCO3固体，盐酸酸性强于碳酸，使平衡Cl2+H2O?HCl+HClO正向移动，体积不变，次氯酸的物质的量增加，从而使HClO的浓度增，故D错误；
故选B．
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