A.向氯化铁溶液中加入过量铁粉的离子反应为2Fe3++Fe=3Fe2+,故A错误; B.氯气能将亚铁离子氧化为正三价,反应为:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,故B正确;C.氯化铝溶液与足量氨水反应:Al3++3NH3?H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,故C错误;D.碳酸钙是难溶物,不能拆成离子,大理石和稀盐酸制取CO2的反应为:2H++CaCO3=CO2↑+Ca2++H2O,故D错误.故选B.