A．测定中和热，需要用的主要玻璃仪器有：两个大小相同的烧杯、两只大小相同的量筒、温度计、环形玻璃搅拌棒，故A正确；
B．中和热测定实验成败的关键是保温工作，可以用保温杯代替烧杯做有关测定中和热的实验，故B错误；
C．中和反应之前，我们要分别记录盐酸和氢氧化钠的温度，中和反应开始后，我们要用环形玻璃搅拌溶液，同时记录下混合溶液的最高温度，即最终温度，所以该实验至少需要测定并记录温度的次数是3次，故C错误；
D．若NaOH的物质的量稍大于HCl，会导致所测中和热数值不变，故D错误；
故选：A．
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