磷的含氧酸为什么聚合度越高酸性越强，氧化数越低酸性也越强？

2025-03-25 11:58:35

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回答（1）：

并不是说氧化数越低酸性越强，而是因为磷酸是三元酸，亚磷酸是二元酸，而次磷酸是一元酸，按鲍林酸碱经验规律来看，这三种酸都只有一个非羟基氧，如果都是一元酸的话酸性应该差不多，但由于从次磷酸到磷酸羟基数目逐渐增多，使得平均每个羟基所表现的酸性逐渐变弱，产生了氧化数越高酸性越弱的情况。磷酸的聚合也是类似的情况，每两个磷酸聚合就会减少两个羟基，而非羟基氧的数目则是线性上升的，因此聚磷酸的酸性随聚合度的增加而上升，当聚合度趋向于无穷大时，羟基和非羟基氧的比例接近1：1，即为次磷酸的水平，为强酸。

回答（2）：

一般来讲,含氧酸中,成酸元素价态越高,酸性越强。
而磷的含氧酸则偏偏相反。
亚磷酸：h3po3,ka==6.12×10^–2
磷酸：h3po4,ka==7.013×10-3
由此可以看出,亚磷酸ka大于磷酸ka
有一条结论：酸的ka越大,酸性越强.。
可见亚磷酸比磷酸酸性强些
不过像这样低价酸强于高价酸的例子比较少见。
h3po2（次磷酸）>h3po3（亚磷酸）>h3po4（磷酸）
磷的含氧酸与中心原子的氧化数（化合价）越高,酸性越强的规律不符。